相转换热力学对物质浓度相对较高的系统,只能从高聚物溶液的热力学性质来描绘系统的热力学图。铸膜液体系的热力学性能对膜的 终性能有重要的影响,所有的相转换过程都是基于相同的热力学原理,因此需要根据照片研究铸膜液的热力学状况,为制作合适的铸膜液提供理论依据。
是典型的聚合物一溶剂一非溶剂三元系统。双线左侧均为区域,该区域内聚合物一溶剂一非溶剂三者完全相互溶解,处于热力学稳定状态。在双节线和旋转线(亚稳定极限线)之间,聚合物溶液系统处于亚稳定状态,系统只有克服一定的活化才能分离。旋转线内侧,聚合物溶液系统不稳定,不需要克服位置障碍,迅速自发分离,形成聚合物富相和聚合物贫相。因此,如果聚合物溶液系统沿着图中的a、b、c三种路径发生变化,则照相机理不同。溶剂和非溶剂的交换使聚合物溶液系统从临界点上(路径a)进入双节线和旋转线之间的亚稳定区时,系统分离,形成聚合物的连续富相和聚合物的微核贫相,随着溶剂和非溶剂的交换,微核逐渐成长,即所谓的成核一生成长机理(NG,nucleationand聚合物富相固化前,微核相在一定程度上聚集,形成通孔、多孔结构的系统从均相区直接进入(路径b)旋转线内侧的不稳定区域时,发生旋转分相,系统迅速形成相互贯通的聚合物富相和聚合物贫相, 终形成相互贯通的孔结构但是,在富聚合物固化之前,贫聚合物的微核聚集在一起,孔间的贯下降的系统从临界点下(路径c)进入亚稳定区时,也会产生核生长机理的分相。但是,此时聚合物贫相是连续相,聚合物富相微核是分散相, 终不能形成机械强度低的乳胶类结构。聚合物一溶剂一非溶剂三元系统分离时,系统在不同地区形成的不同结构。相转化法制膜是利用聚合物浓度高于褶皱点(CP)以上的核一生长分相和旋线内侧的旋转分相形成聚合物稀相和浓相之间的结构,聚合物浓相固化形成膜支撑体,聚合物稀相洗脱形成大孔(一般为指孔)结构, 形成非对称聚合物膜。
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